矿物掺合料与绿色高性能混凝土应用

一、矿物参合料的定义与发展
 
矿物掺合料的狭义定义是不同于生产水泥时与熟料一起磨细的混合材料的,它是指在混凝土(或砂浆)搅拌前或搅拌中加入的、具有一定细度和活性的用于改善新拌合硬化混凝土性能(特别是混凝土耐久性)的某些矿物类产品
 
参合料按其性质可分为两类,即活性掺合料(或称水硬性掺合料)和非活性掺合料或称非水硬性掺合料)。目前使用的矿物掺合科绝大多是具有一定活性的固体工业废渣,如粉煤灰、磨细矿渣、硅灰、磨细石灰石等。而复合矿物掺合料是指这些矿物掺合料的复合物。
 
矿物掺合料的发展经历了以下三个阶段:
 
第一阶段为初级阶段。20世纪70年代中期至80年代中期为矿物参合料的初级阶段,该阶段矿物参合料标志性成就是粉煤灰作为掺合料用于预拌混凝土,粉煤灰超量替代水泥比例为10%~25%,其主要作用效果是改善泵送混凝土的流变性,降低混凝土成本。
 
第二阶段为成熟阶段。20世纪80年代中期至90年代末期,矿物参合料的发展进入了成熟阶段,其标志性成就有两方面:一是硅灰作为矿物掺合料配制高强、超高强混凝土,撞量为水泥的5%~15%;二是磨细矿渣作为矿物参合料等量替代水泥20%~60%,配制高强、大流动度、高耐久性混凝土
 
第三阶段为创新阶段。进入21世纪矿物掺合料进入了创新发展阶段。
 
二、矿物掺合料的作用机理
矿物掺合料特别是磨细矿物掺合料用作混凝土的掺合料能改善或提高混凝土的综合性能,其作用机理在于磨细矿物掺合料在混凝土中具有微集料效应、微晶核效应、火山灰效应和形态效应等。
 
(1)微集料效应
 
混凝土可视作持续配合比的颗粒物沉积管理体系,粗骨料的间缘由细骨料添充,细骨料的间隙由沉颗粒物添充,而水泥颗粒物之间,间隙则需要更细的颗粒物来添充。按照Aim和Gif模型理论,巴掺有极细矿物质渗合料的水泥基材料系統当作多元化系統,则在该系統中普遍存在着1个最严密沉积。其值在于极细矿物质掺合料颗粒物与水泥颗粒物的直徑比,该比率越小,最值越大。磨粉矿渣的细度比水泥微粒还细,当部分水泥被替换后,这些微粒就被补充到水泥微粒之间的空原中,使水泥微粒具有较好的配比,形成致密的结构和细观层次的自严密的沉积管理体系。
 
(2)微晶核效应
 
磨细矿物参合料的胶凝性虽然与硅酸盐水泥相比较弱,但它为水泥水化体系起到微晶核效应的作用,加速水泥水化反应的进程并为水化产物提供了充裕的空间,改善了水泥水化产物分布的均匀性,使水泥石结构比较致密,从而使混凝土具有较好的力学性能。
 
(3)火山灰效应
 
混凝土中掺入磨细矿物掺合料,在混凝土内部的碱环境中,磨细矿物掺合料吸收水泥水化时形成的氢氧化钙,且能促进水泥进一步水化生成更多有利的C-S-H凝胶,使集料接口区的氢氧化钙晶粒变小。
 
(4)形态效应
 
有些磨细矿物掺合料,如粉煤灰颗粒是煤粉在高温燃烧过程中形成的,绝大多数为玻璃微珠,这些玻璃体光滑、致密、粒细,比表面积小又有级配,能减少颗粒间的内摩阻力,从而减少混凝土的用水量,起到减水作用。
 
三、绿色高性能混凝土
 
一般而言,绿色性能卓越混疑土应具有以下特点:
 
1)尽量多地运用绿色水泥,如绿色生态水泥、无水泥熟料水泥、掺很多混合材料的水泥等,最大限度地减少水泥熟料使用量,以减少对矿物质資源、能源的消耗,减少有害气体的排放,节约资源能源,保护环境
 
2)更多地参加以工业废渣为主的活性矿物质掺合料,如磨细矿渣、优质粉煤灰、硅灰、稻壳灰、沸石粉等以及其他废渣,以节约水泥熟料。
 
3)对很多建筑垃圾进行资源化处理,使之成为可利用的再生混凝土集料,用于配制再生混凝土,以减少对天然砂石的开采。
 
4)最大限度地充分发挥性能卓越混疑土的优点,提升 其使用性能,增加建筑的使用寿命,以减少水泥和混疑土的使用量。
 
5)很多运用工业生产污水,如黑色纸桨污水为原材料改性材料生产制造的减水剂产品,以及在此基础上研制的复合外加剂,帮助其他工业生产处理污水。
 
6)集中化拌和混疑土,清除現场拌和混疑土所产生的废品、烟尘和污水,并加强对废品、废水的循环运用。
 
由此可见,矿物质掺合料是达到CHPC的重要技术手段。而且矿物质掺合料必须与高效外加剂复合运用,才能更好地达到混疑土的性能卓越化。例如,过去国内的混疑土中没有掺用外加剂,混疑土的水灰比较大,在这种情况下掺入矿物质掺合料,减少水泥使用量,就会使混疑土的凝结时间明显延缓、硬化速率减慢,表现为早期强度减少。可是现阶段混凝土减水剂的运用己经较为广泛,混疑土常用水灰比,尤其是掺有矿物质掺合料混疑土的水胶比比以前容易减少,混疑土更容易达到性能卓越化。
 
自从1998年我国提出发展GHPC的概念以来,我国的绿色性能卓越混疑土技术得到了快速的发展,这集中体现在矿物质掺合料和外加剂技术的研究和运用水平得到了极大的提升 。近十几年来,我国的一些重点工程纷纷采用GHPC技术,取得了巨大的经济和环境效益,如三峡大坝、南水北调、奥运工程和高速铁路的建设等。
 
性能卓越混疑土中矿物质微细粉等量取代水泥的最大使用量宜符合下列要求:
 
硅粉≤10%
 
粉煤灰≤30%
 
磨细矿渣微粉≤40%
 
天然沸石粉≤10%
 
偏高岭土粉≤15%
 
复合微细粉≤40%
 
粉煤灰超量取代的超量值≤25%。
 
从上可以看出,现阶段在混疑土中运用的大掺量矿物质掺合料主要有粉煤灰和磨细矿渣微粉,以及主要是由粉煤灰和磨细矿渣微粉组成的复合掺合料。对于矿物质掺合料的掺量限定值,现阶段国内一直存在较大争议,很多专家认为现行规范对于矿物质掺合料最大用量值规定过低,不利于其大规模地运用。而早在1986年,加拿大的CANMET以58%的粉煤灰掺量用于许多工程,开创了性能卓越混疑土的开发和运用。但不管怎样,在保证设计要求的前提下,尽量地在混疑土中多运用矿物质掺合料己经成为了现阶段混疑土界的共识。
混凝土外加剂

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